X、Y、Z、W、R为短周期元素，其中Z元素的原子最外层电子数是其内层电子数的3倍，原子只能有2个电子层，最外层电子数为6，故Z为O元素，由元素在周期表中的位置可知，X为C元素，Y为N元素、W为S元素，R为Al、T为Ga。

A．电子层结构相同的离子，核电荷数越大离子半径越小，离子半径电子层越多离子半径越大，故离子半径：S2﹣＞N3-＞O2﹣＞Al3+，故A错误；

B．碳元素有石墨、金刚石、C60等多种同素异形体，氧元素可以形氧气、臭氧，存在同素异形体，故B错误；

C．Al2S3在溶液中发生水解反应生成氢氧化铝与硫化氢，不能用AlCl3溶液与Na2S溶液混合制取，故C错误；

D．Ga与Al相邻，其性质与Al相似，可能与既能与盐酸反应又能与NaOH溶液反应，故D正确。

故选D。