[化学——选修3:物质结构与性质](15分)
CuSO4和Cu(NO3)2是自然界中重要的铜盐。回答下列问题:
19.CuSO4和Cu(NO3)2中阳离子基态核外电子排布式为________,S、O、N三种元素的第一电离能由大到小为________。
20.SO42-的立体构型是______,与SO42-互为等电子体的一种分子为_____(填化学式)。
21.往Cu(NO3)2溶液中通入足量NH3能生成配合物[Cu(NH3)4](NO3)2。其中NO3-中心原子的杂化轨道类型为________,[Cu(NH3)4](NO3)2中存在的化学键类型除了极性共价键外,还有________。
22.CuSO4的熔点为560℃,Cu(NO3)2的熔点为115℃,CuSO4熔点更高的原因是________。
23.利用CuSO4和NaOH制备的Cu(OH)2检验醛基时,生成红色的Cu2O,其晶胞结构如图所示。
①则D原子的坐标参数为________,它代表________原子。
②若Cu2O晶体密度为d g·cm-3,晶胞参数为a pm,则阿伏加德罗常数值NA=________。
[Ar]3d9(1分) N>O>S(1分)
Cu2+的电子排布为:1s22s22p63s23p63d9,即[Ar]3d9;元素的非金属性越强,其第一电离能越大,同一周期元素中,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但IIA族、第VA族元素第一电离能大于相邻元素,同一主族从上到下,第一电离能呈减小的趋势,所以这几种元素第一电离能大小顺序是N>O>S,故答案为:N>O>S。
Cu2+的电子排布为:1s22s22p63s23p63d9,即[Ar]3d9;元素的非金属性越强,其第一电离能越大,同一周期元素中,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但IIA族、第VA族元素第一电离能大于相邻元素,同一主族从上到下,第一电离能呈减小的趋势,所以这几种元素第一电离能大小顺序是N>O>S。
S、O、N三种元素的第一电离能的比较。
正四面体(1分) CCl4(或SiF4等)(1分)
SO42-的中心原子S外层有6个电子,4个O按照VSEPR理论是不提供电子的,因此共有(6+2)/2=4个电子对,为sp3杂化,正四面体构型,与其互为等电子体的分子还有CCl4、SiF4;故答案为正四面体 CCl4(或SiF4等)。
SO42-的中心原子S外层有6个电子,4个O按照VSEPR理论是不提供电子的,因此共有(6+2)/2=4个电子对,为sp3杂化,正四面体构型,与其互为等电子体的分子还有CCl4、SiF4;
SO42-为sp3杂化,正四面体构型
sp2(1分) 配位键、离子键(2分)
NO3-的中心原子N外层有5个电子,3个O按照VSEPR理论是不提供电子的,因此共有(5+1)/2=3个电子对,为sp2杂化;[Cu(NH3)4](NO3)2中存在的化学键类型除了极性共价键外,还有配位键、离子键;故答案为:sp2 配位键、离子键。
NO3-的中心原子N外层有5个电子,3个O按照VSEPR理论是不提供电子的,因此共有(5+1)/2=3个电子对,为sp2杂化;[Cu(NH3)4](NO3)2中存在的化学键类型除了极性共价键外,还有配位键、离子键;
中心原子的杂化轨道类型的计算。
CuSO4和Cu(NO3)2均为离子晶体,SO42-所带电荷比NO3-大,故CuSO4晶格能较大,熔点较高。(2分)
CuSO4的熔点为560℃,Cu(NO3)2的熔点为115℃,CuSO4熔点更高的原因是CuSO4和Cu(NO3)2均为离子晶体,SO42-所带电荷比NO3-大,故CuSO4晶格能较大,熔点较高。故答案为:CuSO4和Cu(NO3)2均为离子晶体,SO42-所带电荷比NO3-大,故CuSO4晶格能较大,熔点较高。
CuSO4的熔点为560℃,Cu(NO3)2的熔点为115℃,CuSO4熔点更高的原因是CuSO4和Cu(NO3)2均为离子晶体,SO42-所带电荷比NO3-大,故CuSO4晶格能较大,熔点较高。
晶格能较大,熔点较高。
①(;
;
)(2分) Cu(2分) ②
(2分)
①:该晶胞原子坐标参数A为(0,0,0);B为(1,0,0);C为(,
,
)晶胞中白色原子:8个顶点位置和1个体心位置,一共8×
+1×1=2,晶胞中灰色原子:顶点和体心连线的中心处,一共有4×1=4,最简比为1:2,所以白色是O原子,灰色是Cu原子,其D点的坐标参数为(
,
,
) 。
②:一个Cu2O的晶胞中所包含的Cu+为:4×1=4,O2+为:8×+1×1=2,即1个Cu2O晶胞的体积实际上是4个Cu+和2个O2+共同所占的体积,由Cu2O晶胞示意图可知2个Cu+与1个O2+共同占有的体积为V=
×(apm)3=
a3p3
①:该晶胞原子坐标参数A为(0,0,0);B为(1,0,0);C为(,
,
)晶胞中白色原子:8个顶点位置和1个体心位置,一共8×
+1×1=2,晶胞中灰色原子:顶点和体心连线的中心处,一共有4×1=4,最简比为1:2,所以白色是O原子,灰色是Cu原子,其D点的坐标参数为(
,
,
)。
②:一个Cu2O的晶胞中所包含的Cu+为:4×1=4,O2+为:8×+1×1=2,即1个Cu2O晶胞的体积实际上是4个Cu+和2个O2+共同所占的体积,由Cu2O晶胞示意图可知2个Cu+与1个O2+共同占有的体积为V=
×(apm)3=
a3p3
阿伏加德罗常数值。