A．实验①将铁钉放入硫酸铜溶液中，发生的反应为Fe+CuSO4=Cu+FeSO4。Fe元素的化合价由0变为+2，化合价升高，做还原剂，所以A错误；B．实验②向硫酸亚铁溶液中滴入几滴双氧水，发生的反应为：Fe2++H2O2+2H+=Fe3++2H2O，Fe2+被氧化为Fe3+，Fe2+做还原剂，还原剂具有还原性，所以B正确；C．实验③中将铜丝放入氯化铁溶液中，发生的反应为：Cu+2Fe3+=2Fe2+ +Cu2+，没有单质生成，所以不是置换反应。所以C错误；D．在一个氧化还原反应中，氧化剂的氧化性大于氧化产物，所以从实验①中得出氧化性Cu2+>Fe2+，实验③中得出氧化性：Fe3+>Cu2+，所以氧化性Fe3+＞Cu2+＞Fe2+，所以D错误。

故选B。