X、Y、Z、W、Q五种短周期元素，其中X元素原子的最外层电子数是最内层电子数的3倍，则X为O元素，结合元素在周期表中的位置可知，Z为P，W为S，Y为F，Q为Cl，A．X、W能分别与钠形成摩尔质量相同且阴、阳离子个数比为1:2的化合物，分别为Na2O2、Na2S，故A正确；B．X和Z能形成多种化合物，如P2O3、P2O5，故B错误；C．非金属性Cl>S，最高价氧化物对应的水化物酸性：W<Q，故C错误；D．电子层越多，原子半径越大，同周期从左向右原子半径减小，则原子半径大小关系：Z>W>Q>Y，故D错误；故选A。