A．向Ba(OH)2溶液中逐滴加入NH4HSO4溶液至刚好沉淀完全，Ba2+与SO42—的比例为1:1，所以A正确；B．硫化钠中硫离子水解是分两步进行的，以第一步水解为主：S2—+H2OHS—+OH—，所以B错误；C．向Fe(NO3)3溶液中加入过量的HI溶液，Fe3+与NO3—和H体现氧化性，I—体现还原性。所以Fe3+H++NO3—+I—Fe2++NO+I2。所以C正确；D．NaHCO3溶液中滴加少量澄清石灰水，以少定多，HCO3—与Ca(OH)2的比例2:1。所以D正确。

故选B。