综合题15.0分
化学

[化学——选修3:物质结构与性质](15分)

CuSO4和Cu(NO3)2是自然界中重要的铜盐。回答下列问题:

19.CuSO4和Cu(NO3)2中阳离子基态核外电子排布式为________,S、O、N三种元素的第一电离能由大到小为________。

20.SO42-的立体构型是______,与SO42-互为等电子体的一种分子为_____(填化学式)。

21.往Cu(NO3)2溶液中通入足量NH3能生成配合物[Cu(NH3)4](NO3)2。其中NO3中心原子的杂化轨道类型为________,[Cu(NH3)4](NO3)2中存在的化学键类型除了极性共价键外,还有________。

22.CuSO4的熔点为560℃,Cu(NO3)2的熔点为115℃,CuSO4熔点更高的原因是________。

23.利用CuSO4和NaOH制备的Cu(OH)2检验醛基时,生成红色的Cu2O,其晶胞结构如图所示。

①则D原子的坐标参数为________,它代表________原子。

②若Cu2O晶体密度为d g·cm-3,晶胞参数为a pm,则阿伏加德罗常数值NA=________。

第1小题正确答案及相关解析

正确答案

[Ar]3d9(1分)     N>O>S(1分)

解析

Cu2+的电子排布为:1s22s22p63s23p63d9,即[Ar]3d9;元素的非金属性越强,其第一电离能越大,同一周期元素中,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但IIA族、第VA族元素第一电离能大于相邻元素,同一主族从上到下,第一电离能呈减小的趋势,所以这几种元素第一电离能大小顺序是N>O>S,故答案为:N>O>S。

考查方向

本题考查金属阳离子基态核外电子排布式的书写。

解题思路

Cu2+的电子排布为:1s22s22p63s23p63d9,即[Ar]3d9;元素的非金属性越强,其第一电离能越大,同一周期元素中,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但IIA族、第VA族元素第一电离能大于相邻元素,同一主族从上到下,第一电离能呈减小的趋势,所以这几种元素第一电离能大小顺序是N>O>S。

易错点

S、O、N三种元素的第一电离能的比较。

第2小题正确答案及相关解析

正确答案

正四面体(1分)    CCl4(或SiF4等)(1分)

解析

SO42-的中心原子S外层有6个电子,4个O按照VSEPR理论是不提供电子的,因此共有(6+2)/2=4个电子对,为sp3杂化,正四面体构型,与其互为等电子体的分子还有CCl4、SiF4;故答案为正四面体   CCl4(或SiF4等)。

考查方向

本题考查SO42-的空间立体构形。

解题思路

SO42-的中心原子S外层有6个电子,4个O按照VSEPR理论是不提供电子的,因此共有(6+2)/2=4个电子对,为sp3杂化,正四面体构型,与其互为等电子体的分子还有CCl4、SiF4

易错点

SO42-sp3杂化,正四面体构型

第3小题正确答案及相关解析

正确答案

sp2(1分)      配位键、离子键(2分)

解析

NO3的中心原子N外层有5个电子,3个O按照VSEPR理论是不提供电子的,因此共有(5+1)/2=3个电子对,为sp2杂化;[Cu(NH3)4](NO3)2中存在的化学键类型除了极性共价键外,还有配位键、离子键;故答案为:sp2    配位键、离子键。

考查方向

本题考查中心原子的杂化轨道类型的计算和化学键类型。

解题思路

NO3的中心原子N外层有5个电子,3个O按照VSEPR理论是不提供电子的,因此共有(5+1)/2=3个电子对,为sp2杂化;[Cu(NH3)4](NO3)2中存在的化学键类型除了极性共价键外,还有配位键、离子键;

易错点

中心原子的杂化轨道类型的计算。

第4小题正确答案及相关解析

正确答案

CuSO4和Cu(NO3)2均为离子晶体,SO42-所带电荷比NO3-大,故CuSO4晶格能较大,熔点较高。(2分)

解析

CuSO4的熔点为560℃,Cu(NO3)2的熔点为115℃,CuSO4熔点更高的原因是CuSO4和Cu(NO3)2均为离子晶体,SO42-所带电荷比NO3-大,故CuSO4晶格能较大,熔点较高。故答案为:CuSO4和Cu(NO3)2均为离子晶体,SO42-所带电荷比NO3-大,故CuSO4晶格能较大,熔点较高。

考查方向

本题考查离子晶体的熔点更高原因。

解题思路

CuSO4的熔点为560℃,Cu(NO3)2的熔点为115℃,CuSO4熔点更高的原因是CuSO4和Cu(NO3)2均为离子晶体,SO42-所带电荷比NO3-大,故CuSO4晶格能较大,熔点较高。

易错点

晶格能较大,熔点较高。

第5小题正确答案及相关解析

正确答案

①()(2分)    Cu(2分)       ②(2分)

解析

①:该晶胞原子坐标参数A为(0,0,0);B为(1,0,0);C为()晶胞中白色原子:8个顶点位置和1个体心位置,一共8×+1×1=2,晶胞中灰色原子:顶点和体心连线的中心处,一共有4×1=4,最简比为1:2,所以白色是O原子,灰色是Cu原子,其D点的坐标参数为() 。

②:一个Cu2O的晶胞中所包含的Cu+为:4×1=4,O2+为:8×+1×1=2,即1个Cu2O晶胞的体积实际上是4个Cu+和2个O2+共同所占的体积,由Cu2O晶胞示意图可知2个Cu+与1个O2+共同占有的体积为V=×(apm)3=a3p3

考查方向

本题考查晶胞原子坐标参数的计算、阿伏加德罗常数值的计算。

解题思路

①:该晶胞原子坐标参数A为(0,0,0);B为(1,0,0);C为()晶胞中白色原子:8个顶点位置和1个体心位置,一共8×+1×1=2,晶胞中灰色原子:顶点和体心连线的中心处,一共有4×1=4,最简比为1:2,所以白色是O原子,灰色是Cu原子,其D点的坐标参数为()。

②:一个Cu2O的晶胞中所包含的Cu+为:4×1=4,O2+为:8×+1×1=2,即1个Cu2O晶胞的体积实际上是4个Cu+和2个O2+共同所占的体积,由Cu2O晶胞示意图可知2个Cu+与1个O2+共同占有的体积为V=×(apm)3=a3p3

易错点

阿伏加德罗常数值。