A.聚氯乙烯是由氯乙烯发生加聚反应得到，需要断开分子中的双键形成高分子，因此聚氯乙烯中不存在双键。

B.淀粉可以通过水解得到葡萄糖，葡萄糖通过化学反应可得到乙醇、乙酸，最终实现合成乙酸乙酯。

C.烃类物质只含碳氢元素，氯乙烯中还含有氯元素，因此不属于烃类物质。

D.油脂物质与氢氧化钠溶液加热时发生的反应为水解过程，不是加成反应。故选择B