综合题13.0分
化学

Na2S2O3可用作照相的定影剂等。已知Na2S2O3的某些性质如下:

34.S2O32-能被I2氧化为S4O62-; (2) 酸性条件下S2O32-迅速分解为S和SO2。市售Na2S2O3中常含有SO42-, 请完成以下方案,检验其中含有的SO42-:

35.利用K2Cr2O7标准溶液可以定量测定市售硫代硫酸钠试剂的纯度,步骤为:

① 溶液配制:称取1.0g Na2S2O3试样,用新煮沸并冷却的蒸馏水溶解,最终定容至100mL。

② 滴定:取10.00mL0.01mol·L-1K2Cr2O7标准溶液,加硫酸酸化,再加过量KI溶液。

③ 往步骤②所得溶液加入某指示剂,用Na2S2O3滴定至终点(2S2O32- +I2=S4O62- +2I-),记录Na2S2O3溶液用量,平行滴定3次。

步骤①中必须使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、_________和___________。

36.写出步骤②中的离子反应:方程式:(已Cr2O72-反应生成Cr3+)___________。

37.步骤③中,指示剂最好选用___________,滴定至终点的现象是_________________。

38.若3次滴定Na2S2O3溶液的平均用量为12.00mL,则样品的纯度为__________。

(Na2S2O3的摩尔质量为158g·mol-1)

第1小题正确答案及相关解析

正确答案

盐酸 (1分),有浅黄色浑浊出现、有刺激性气体产生(2分) ,BaCl2(1分)

解析

Na2S2O3固体,可能混有Na2SO4固体的实验思路:应先除去Na2S2O3,再检验SO42-的存在。除去硫代硫酸钠应加入稀盐酸(不能选用硫酸,防止加入的硫酸根离子的干扰;不能选硝酸,避免硝酸的强氧化性把硫代硫酸钠氧化为硫酸钠干扰硫酸根离子的检验)。操作为取少量固体于试管中加水溶解后,加入过量的1 mol•L-1HCl溶液,硫代硫酸钠反应生成二氧化硫气体和硫单质,取上层清液,滴加少量0.1 mol•L-1BaCl2溶液,生成难溶于水的白色沉淀硫酸钡,证明含硫酸根离子,即证明固体中含有硫酸钠,否则不含有硫酸钠。故答案为:盐酸,有浅黄色浑浊出现、有刺激性气体产生,BaCl2

考查方向

本题考察了实验操作、现象和结论。

解题思路

Na2S2O3固体,可能混有Na2SO4固体的实验思路:应先除去Na2S2O3,再检验SO42-的存在。除去硫代硫酸钠应加入稀盐酸(不能选用硫酸,防止加入的硫酸根离子的干扰;不能选硝酸,避免硝酸的强氧化性把硫代硫酸钠氧化为硫酸钠干扰硫酸根离子的检验)。操作为取少量固体于试管中加水溶解后,加入过量的1 mol•L-1HCl溶液,硫代硫酸钠反应生成二氧化硫气体和硫单质,取上层清液,滴加少量0.1 mol•L-1BaCl2溶液,生成难溶于水的白色沉淀硫酸钡,证明含硫酸根离子,即证明固体中含有硫酸钠,否则不含有硫酸钠。

易错点

Na2SO4固体的验证,应先除去Na2S2O3,再检验SO42-的存在。

第2小题正确答案及相关解析

正确答案

100mL容量瓶、胶头滴管(2分,各1分,100mL容量瓶未注明100mL不给分

解析

配制100ml溶液,必须使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、100mL容量瓶、胶头滴管;所以答案为:100mL容量瓶、胶头滴管。

考查方向

本题考察了实验装置和仪器的选取。

易错点

本题考察了实验装置和仪器的选取,注意要注明容量瓶的体积。

容量瓶未【解题思路】

配制100ml溶液,必须使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、100mL容量瓶、胶头滴管;

第3小题正确答案及相关解析

正确答案

Cr2O72-+ 14 H+ + 6 I- =3I2 + 2 Cr3+ + 7 H2O(2分)

解析

反应中Cr元素的化合价从+6价降低到+3价,得到3个电子。碘元素的化合价从-1价升高到0价,失去1个电子,则根据电子得失守恒可知配平后的方程式为:Cr2O72-+ 14 H+ + 6 I- =3I2 + 2 Cr3+ + 7 H2O(2分);故答案为:Cr2O72-+ 14 H+ + 6 I- =3I2 + 2 Cr3+ + 7 H2O。

考查方向

本题考察了离子方程式的书写。

解题思路

反应中Cr元素的化合价从+6价降低到+3价,得到3个电子。碘元素的化合价从-1价升高到0价,失去1个电子,则根据电子得失守恒可知配平后的方程式为:Cr2O72-+ 14 H+ + 6 I- =3I2 + 2 Cr3+ + 7 H2O(2分)

易错点

本题考察了离子方程式的书写,要注意电子得失守恒。

第4小题正确答案及相关解析

正确答案

淀粉(1分),溶液由蓝色变为无色,且半分钟不恢复原色。(2分)

解析

碘遇淀粉显蓝色,所以步骤③中,指示剂最好选用淀粉溶液;由于酸性时S2O32-迅速分解为S和SO2,影响样品纯度的测定,所以该滴定应在接近中性的溶液中进行而不在强酸性溶液进行;故答案为:淀粉,溶液由蓝色变为无色,且半分钟不恢复原色。

考查方向

本题考察了离子滴定指示剂的选取和现象的观察。由于酸性时S2O32-迅速分解为S和SO2,影响样品纯度的测定,所以该滴定应在接近中性的溶液中进行而不在强酸性溶液进行。

解题思路

碘遇淀粉显蓝色,所以步骤③中,指示剂最好选用淀粉溶液;由于酸性时S2O32-迅速分解为S和SO2,影响样品纯度的测定,所以该滴定应在接近中性的溶液中进行而不在强酸性溶液进行;

易错点

本题考察了离子滴定指示剂的选取和现象的观察,

第5小题正确答案及相关解析

正确答案

79% (或0.79)  (2分)

考查方向

本题考察了物质纯度的计算。

易错点

本题考察了物质纯度的计算,由物料守恒Cr2O72- ~6I-~3I2~6S2O32-计算。